环氧氯代烃在药物合成中的应用

介绍了环氧氯代烃的两种化学反应:取代反应和开环反应。主要介绍了由环氧氯丙烷制出的心血管药物和抗过敏药物、抗抑郁药等例子。基于作者对甲基环氧氯丙烷的研究,对甲基环氧氯丙烷在药物合成中的应用也做了介绍。目前,用环氧氯代烃作原料制备出的药物品种很多,环氧氯代烃具有较好的市场应用潜力。     

硫酸钾催化环氧氯丙烷与三乙胺的反应研究

首次将硫酸钾作为催化剂,引入到环氧丙基三乙基氯化铵中间体的合成反应中。与无催化剂体系相比,催化下的反应速率大幅度提高,反应时间显著缩短。以环氧氯丙烷的转化率和产物中环氧基保留率的乘积作为中间体性能的评价指标,通过正交实验优化出最佳条件:甲醇水溶液为溶剂,反应温度50℃、n(硫酸钾)∶n(环氧氯丙烷)=0.010、n(三乙胺)∶n(环氧氯丙烷)=1.0、反应时间为1.5 h。该条件下,环氧氯丙烷的转化率可达92.02%,产物中环氧基保留率达到70.67%。可见硫酸钾用于催化环氧丙基三乙基氯化铵的合成反应是适宜的。     

气相色谱同时测定环氧氯丙烷及其中间体

采用HP-INNOWax(30m×0.32mm,0.5μm)毛细管柱,建立气相色谱-氢火焰离子化检测器(GC-FID)外标法,同时测定由生物柴油副产物甘油制备环氧氯丙烷反应体系中环氧氯丙烷、1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇的含量。通过对环氧氯丙烷、1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇的线性关系、精密度和回收率试验,获得了满意的结果。线性相关系数分别为环氧氯丙烷0.9999、1,3-二氯丙醇0.9999、2,3-二氯丙醇0.9999;平均回收率:环氧氯丙烷99.86%、1,3-二氯丙醇98.24%、2,3-二氯丙醇102.26%。方法简便、快速、准确率高、重现性好。     

新型阳离子型水性聚氨酯-脲乳液的合成研究

由聚酯多元醇(JW 2503)与甲苯二异氰酸酯(TD I)预聚后,经二乙烯三胺(DETA)扩链、环氧氯丙烷封端、冰乙酸中和制得了新型阳离子型水性聚氨酯-脲(WPUU)乳液。用FT-IR等方法对制备的WPUU乳液结构及有关性能进行了分析和表征。讨论了初聚n(NCO)/n(OH)、DETA的加料方式、DETA质量分数及中和度等因素对WPUU乳液及其涂膜性能的影响。研究结果表明,当初聚n(NCO)/n(OH)=2.4~2.6、DETA=6%~7%及中和度为90%~100%,且采用饥饿加料方式时,制得的WPUU乳液的贮存稳定性在12个月以上。WPUU涂膜具有较好的耐水性和耐化学品性能,WPUU涂膜的硬度(邵氏A)46,拉伸强度7.8 MPa,断裂伸长率760%,脆性温度-30℃。     

3-苯氧基-2-羟丙基甲基丙烯酸酯的合成与表征

由苯酚、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸为主原料 ,通过两步反应制得了 3- (苯氧基 ) - 2 -羟丙基甲基丙烯酸酯。主要考察了催化剂、原料摩尔比、反应时间、溶剂等对产品收率的影响。结果表明 :第一步反应中 ,以聚乙二醇为催化剂 ,以二氯甲烷为溶剂 ,溶剂回流温度下反应 ,n(酚 )∶n(环氧氯丙烷 )∶n(氢氧化钾 ) =1∶ 3∶ 3,反应时间 9h,产率达 86.7% ,在第二步反应中 ,以十六烷基三甲基溴化铵作催化剂 ,以甲苯为溶剂 ,在溶剂回流温度下反应得到最终产品。通过柱层分离得到了纯品 ,经 EA、IR分析和 TLC分析 ,证实了其结构     

环氧氯丙烷改性水性硝化纤维乳液的制备及性能

以硝化纤维(NC)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料,制得自乳化型WNC(水性硝化纤维)乳液;然后以环氧氯丙烷(ECH)为交联改性剂,制成改性WNC乳液胶粘剂。研究结果表明:当w(DMPA)=3.5%、w(ECH)=7%时,改性WNC乳液具有优良的储存稳定性,其胶膜耐水性(吸水率为9.1%)、T型剥离强度(7.1 N/mm)、拉伸强度(14.9 MPa)和断裂伸长率(529.3%)俱佳,柔韧性和耐热性优异。     

WPU交联扩链剂5，6-二羟基-2-己酮的合成及表征

以乙酰丙酮（ACA）、环氧氯丙烷（ECH）为原料,通过氯代烃的亲核取代及环氧的水解开环反应合成了5,6-二羟基-2-己酮（DH0）,讨论了合成DHO的适宜条件及分离提纯的方法,并采用订-IR、NMR、HRMS等方法对DHO进行了表征。结果表明,ACA与ECH的最佳反应温度为60℃,中间产物5,6-环氧-2-己酮（EHO）收率达37．1％;EHO水解开环反应最佳反应温度为90℃,反应时间为8h,DHO收率可达69．5％,且中间产物5-（乙酰氧基）-6-羟基-2-己酮经碱水解也可以得到DHO;分离与提纯采用制备液相色谱法可得到DHO产物,纯度达95．96％,并得到FT—IR、NMR、HRMS方法的证实,该产物可作为水性聚氨酯交联扩链剂。     

硫化剂及填料对氯醚橡胶力学性能和老化性能的影响研究

研究了3种硫化剂——2,3-二巯基-喹喔啉(DNR-12A)、三巯基均三嗪(TCY)和亚乙基硫脲(NA-22)及3种填料——高耐磨炭黑(N330)、木质素-蒙脱土复合物填料(BL-MMT)和碱性木质素(lignin)对共聚型氯醚橡胶(ECO)硫化特性、交联密度、力学性能和老化性能的影响。结果表明,固定填料为N330时,用NA-22硫化的胶料的力学性能最好,但热氧老化性能最差;改变填料后NA-22硫化胶料的老化性能得到提高,固定硫化剂为NA-22时,以碱性lignin为填料的胶料的力学性能与热氧老化性能均最好,拉伸强度达15.5 MPa,断裂伸长率达394%,100%定伸应力达6.4 MPa,老化后拉伸强度保持率为103.2%。     

氮-磷-氯型皮革阻燃复鞣剂的合成及应用

选取亚磷酸二甲酯与丙烯酰胺在甲醇钠的催化作用下反应,制得中间体3-二甲氧磷酰基丙酰胺,后再利用中间体与环氧氯丙烷反应,合成出具有复鞣性能的氮-磷-氯皮革阻燃复鞣剂。讨论了反应物配比、反应温度、反应时间等条件对聚合反应的影响,确定了最佳反应条件:中间体与环氧氯丙烷的摩尔比为1.0:1.5,反应温度为100℃,反应时间为6h。将该合成的阻燃复鞣剂施加于皮革复鞣工段,利用阻燃检测法测试皮革的阻燃性能,试验发现,所得皮革制品的氧指数、有焰燃烧时间、无焰燃烧时间、烟密度、燃烧速率,均比未施加阻燃复鞣剂有显著提高,且所得制品在感官指标和力学方面,均比未施加阻燃复鞣剂的皮革有显著提高。     

钼、钨类水滑石材料的合成、结构及催化环氧化性能

通过与大体积的有机阴离子对甲基苯磺酸根预柱撑的镁铝类水滑石(HTL)进行离子交换,制备了不同层间离子交换量(W/Al摩尔比和Mo/Al摩尔比分别为7:6,7:20,7:60)的钨、钼-类HTL催化材料,并用IR、UV-Vis、PXRD、SEM、TGA、XPS等表征结构.以H2O2为氧化剂,氯丙烯为底物,初步考察了W、Mo-HTL催化氯丙烯环氧化性能.结果表明,随着负载量的增大,有机阴离子红外吸收峰的强度随之减弱,钨、钼物种对应的红外吸收峰增强,证实层间有离子交换作用发生.钼-HTL中钼呈多种配位状态:钨-HTL中,仅当负载量比较高的时候,钨-HTL中钨呈现多种配位形态.材料系层状结构,随钨、钼量的增加,层间距有不周程度的增大.实验条件下,钨、钼-HTL对氯丙烯环氧化均有活性,钨-HTL比钼-HTL的活性高;对于W、Me-HTL,较高选择性分别为85.2%和77.3%,双氧水转化率为41.2%～94.3%.材料中多种配位形态存在,可致使H2O2有效利用率降低.